Yerel bir alışveriş merkezinde yardım amaçlı para toplarken bir menajer tarafından keşfedildikten sonra 19 yaşında modelliğe başladı. Dolce & Gabbana, Fendi, DKNY, Burberry, Dior, Louis Vuitton, H&M, Marc Jacobs, Valentino, Cacharel, Roberto Cavalli, Givenchy, Hugo Boss, Armani, Dries van Noten, Calvin Klein ve Chanel gibi birçok ünlü moda markasının hem podyumlarında boy gösterdi hem de reklam kampanyalarında yer aldı.
Ayrıca Vogue ve Elle gibi dergilerin kapaklarında da yer aldı. Keşfedildiği dönemde Balfe, oyuncu olmayı umarak Dublin Teknoloji Enstitüsü'nde tiyatro okuyordu.
